4.20. РАСПОЗНАВАНИЕ СЛОЖНОСТИ РЕАКЦИИ
При интерпретации кинетических данных важно выяснить, в какой степени они могут служить указанием на многостадийный характер реакции. Количественный ответ на этот вопрос можно получить для системы реакций первого порядка; сделанные выводы должны быть качественно справедливы для еистем более высоких порядков.
Для превращения первого порядка
зависимость величины
от времени линейна. На рис. 4.8 показаны аналогичные зависимости для систем
и
(кривые 1 и 2 соответственно) при
Ясно, что в этом случае, когда три
удельные скорости равны, распознавание сложного характера реакции Не представляет особого труда, так как в пределах первых 20% превращения графики проявляют заметную кривизну. Далее, системы (IX) и (XIII) легко различаются благодаря противоположному направлению искривления. Однако эти различия почти полностью исчезают, когда удельные скорости отличаются только на порядок: например, при
начале логарифмической кривой будет иметься только очень небольшое искривление, а после 4% превращения график будет линеен в пределах точности, отвечающих
концентрации.
Рис. 4.8. Кинетические кривые для реакций
.
Значение
полученное экстраполяцией линейной части графика, будет отличаться от истинного только на 2,5% в большую сторону, если В—промежуточное соединение, и на 2,5% в меньшую сторону, если А превращается непосредственно в С. Следовательно, для уверенного распознавания таких случаев требуется более высокая, чем обычно, точность экспериментальных данных,