6.7. ВОПРОСЫ ТЕРМИНОЛОГИИ
В этой области, как и во многих других выяснение действительной значимости различий в умозрительных схемах вызывает затруднения. Ингольд 117] различал моно-молекулярный механизм
при котором молекул а растворителя не участвует в образовании связи кислород — углерод в переходном состоянии, и бимолекулярный механизм
при котором переходное состояние можно изобразить структурой типа 3.
Длянекоторых реакций карбониево-ионный механизм не удается идентифицировать с помощью эффекта общего иона или других характерных тестов. В таких случаях основные доводы против принятия для переходного состояния структуры 3 вытекают из данных по структурным влияниям на реакционную способность, хотя они и не являются надежным критерием. Если, например в реакции первого порядка происходит полное обращение конфигурации 1-D-бутилового эфира бромбензолсульфокислоты, или если в реакции первого порадка первичного алкилга-логенида метильное производное реагирует быстрее, чем этильное, то эти факты являются серьезным доводом за принятие для переходного состояния структуры
.
Из-за отсутствия надежных данных по молекулярности процесса в этом и во многих других случаях я
предпочитаю использовать термин «сольволиз» для всех реакций первого порядка вещества
с растворителем, независимо от сомнений по поводу действительного механизма.