7.3. СОЛЕВЫЕ ЭФФЕКТЫ В РЕАКЦИИ АЗОСОЧЕТАНИЯ

Правильность сделанных предсказаний подтверждается данными Цоллингера [4] по реакции азосочетаниз

2-нафтиламин-6-сульфокислоты (1) с различными диазосостар ляющими (2—4).

Реакции проводились при 10 °С в 0,005 М ацетатном буфере, где 2-нафгиламин-6-сульфокислота практически полностью присутствует в виде однозарядного аниона (1).

Рис. 7.1. Влияние ионной силы на скорость сочетания нафтиламин-сульфокислоты 1 с диазосоединениями соединение соединение соединение .

Концентрации реагентов составляли , а ионная сила регулировалась добавлением соответствующего

количества хлористого калия. Для реакции с положительно заряженным -диазотолуолом (2) наклон отрицателен для реакции с электронейтральной -диазо-бензолсульфокислотой (3) удельная скорость практически не зависит от ионной силы а для отрицательно заряженной диазобензол-2,5-дисульфокислоты (4) наклон положителен (рис. 7.1).

Между теорией и экспериментом существует не только качественное, но и удовлетворительное количественное согласие. Кроме единственной отклоняющейся точки при , все данные для положительно заряженного диазосоединения могут быть представлены уравнением

и поэтому соответствуют величине предельного наклона —1,016, которая равна при температуре эксперимента. Данные для отрицательно заряженного диазосоединения хорошо описываются уравнением

и также согласуются с предельным наклоном