Главная > Основы физической органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

9.22. ДРУГИЕ СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СИЛЫ СЛАБЫХ ОСНОВАНИЙ

Арнетт и сотр. [50] изучали распределение основания между водным раствором кислоты и инертным растворителем типа изооктана. Концентрация основания в инертном растворителе определялась методом газовой хроматографии, а формальная концентрация в кислом растворе рассчитывалась из относительного объема слоев и исходной концентрации в кислом растворе перед добавлением инертного растворителя; тогда равновесная константа распределения равна Связь формальной и истинной концентрации основания В в кислом растворе определяется выражением

где

а соответствующая функция кислотности. С другой стороны,

где константа распределения для стандартного растворителя. Из этих уравнений вытекает, что

Здесь, как и при спектрофотометрических определениях, существует проблема выбора подходящей функции кислотности. Отношение соответствует отношению в спектрофотометрическом методе. Правда, в методе распределения требуется на один регулируемый параметр меньше, но вероятность очень быстрого изменения в пределах области протонирования больше, чем вероятность подобного изменения или

Предполагая., что протонизация анизола описывается функцией и что не подвержена существенным изменениям в пределах области протонирования, методом распределения можно получить для анизола . Это хорошо согласуется с величиной —6,54, найденной спектрофотометрическим методом [51], и тем самым показывает, что метод распределения в общем случае позволяет правильно определять основность эфиров [52]. С другой стороны, он оказывается совершенно неприменимым к бензойной кислоте или нитробензолу (разд. 9.12); Арнетт и приводят ряд подобных случаев.

Другие методы определения силы слабых оснований находят более или менее частное применение. Соотношение между смещением частоты водородной связи и силой основания (разд. 8.6) позволяет получить ценные данные для многих оснований, которые было бы трудно исследовать иным путем. Многие из этих методов, а также полученные с их помощью результаты рассмотрены в обзоре Арнетта [53]. Позднее Дено и Высотский [54] смогли

использовать спектроскопию комбинационного рассеяния света и критически рассмотрели возможность применения ядерного магнитного резонанса.

1
Оглавление
email@scask.ru