7.7. ВЛИЯНИЕ УМЕРЕННЫХ КОНЦЕНТРАЦИИ СОЛЕЙ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИЙ МЕЖДУ ИОНАМИ

Такое же различие между сильными и слабыми взаимодействиями обнаруживается во влиянии добавленного электролита на скорость реакций между ионами. На рис. 7.5 представлены типичные данные из работы Ла Мера и Фессендена [8]. Исследовалась реакция

причем в реакционной смеси присутствовали катионы только одного вида. Согласно предельному закону, для реакции двухзарядного аниона с однозарядным анионом при наклон должен быть равен 2,048.

Рис. 7.5. Влияние ионной силы и природы катиона на скорость реакции аиионов бромацетата и тиосульфата [8].

Экспериментальные данные для калиевых и натриевых солей хорошо описываются уравнениями (14) и (15) соответственно:

Однако, когда катион был двухзарядным уже при низких ионных силах наблюдались резкие отклонения от предельного закона. Направление отклонений противоположно в случае двухзарядных и однозарядных катионов. Таким образом, существует точный параллелизм между солевыми эффектами в скоростях реакций и в равновесных процессах типа растворимости солей. В обоих случаях проявляются и сильные, и слабые взаимодействия, а природа солевых эффектов остается по существу одинаковой.