8.25. ВЛИЯНИЕ СИЛЬНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ

Из теоретических соображений, на которых основывается уравнение (6), следует, что оно применимо только в таких случаях, когда энергия взаимодействия двух разнородных молекул равна среднему геометрическому из энергий взаимодействия однородных пар.

Рис. 8.5. Диаграмма давление пара — состав для системы хлороформ — ацетон при .

В исключительных случаях это требование может выполняться и при наличии сильных взаимодействий. Несмотря на то что и в метаноле, и в этаноле существуют сильные водородные связи, давления паров в смеси этих веществ описываются уравнением (8), т. е. отвечают случаю идеального раствора [67].

Более типичным примером является поведение смеси ацетон — хлороформ. Как видно из рис. 8.5, давления паров компонентов значительно меньше, чем вычисленные в предположении идеальности раствора. Для образования эквимолярной смеси кал; соответствующая величина равна что на меньше значения, отвечающего идеальному раствору [69]. Все эти явления указывают на сильное взаимодействие молекул ацетона и хлороформа, вероятно, за счет водородной связи.

Когда один компонент бинарной смеси образует водородные связи «сам с собой», а второй компонент в этом процессе не участвует, то давления паров намного превышают вычисленные в предположении идеальности раствора, а скорее всего будет сложным образом зависеть от состава смеси. Для смесей метанола и четыреххлористого углерода при большом содержании метанола величина отрицательна, а в остальной области положительна [70].