примеров, где существование действительной линейной зависимости не вызывало сомнений, предложил для соотношения
термин «изокинетическая зависимость» и вывел из него некоторые следствия в предположении, что 0 не зависит от температуры. Соотношение
иногда называют изоравновесной зависимостью. В 1963 г. Леффлер и Грюнвальд в работе привели 42 реакции, для которых несомненно зависели от структуры и находились в линейной зависимости с коэффициентами корреляции не хуже 0,95.
Рис. 12.1. Зависимость между энтальпией и энтропией активации для сольволиза -замещенных бензоилхлоридов в водном этаноле [4]. Заместители в порядке увеличения
Типичный пример, относящийся к сольволизу -замещенных бензоилхлорида, приведен на рис. 12.1. Прямая, проведенная по мгтоду наименьших квадратов, имеет Наклон
Из уравнения (1) вытекают соотношения
и
Применительно к сольволизу бензоилхлоридов при 298 К они примут вид
и
Точность этих уравнений будет определяться точностью соблюдения изокинетической зависимости.