9.24. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РЕАКЦИИ В ПЛОХО ДИССОЦИИРУЮЩИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

Наиболее простыми для интерпретации являются кислотно-основные реакции, которые не сопровождаются значительной диссоциацией на ионы. В этом случае длиннодействующие эффекты оказывают очень малое влияние, и основная протекающая реакция

хорошо объясняется законами идеальных растворов. Вследствие гомосопряжения (разд. 8.8) зачастую не наблюдается одновременного равенства коэффициентов а и единице, хотя для одного из коэффициентов такое равенство соблюдается в большинстве случаев (если не всегда). Литературные данные, относящиеся к подобным реакциям в инертных растворителях типа бензола, хлороформа, анизола и четыреххлористого углерода, тщательно/и критически рассмотрены в обзоре, составленном ведущим исследователем в этой области [58]. Обширные исследования кислотно-основных реакций в уксусной кислоте проведены Кольтгофом и Брукенштейном [59].

Наиболее изучены водные растворы: в них велика диссоциация на ионы и существенны длиннодействующие взаимодействия, но последние до некоторой степени удается предсказать с помощью теории Дебая — Хюккеля. Наиболее трудными для изучения системами следует считать промежуточные, в которых значительны концентрации ионов, а длиннодействующие силы более существенны и труднее предсказуемы, чем в водных растворах. Имеется ценная работа Гасса и Кольтгофа [60] по кислотно-основным реакциям в метаноле, где не наблюдалось ни гомо-, ни гетеросопряжения. Весьма обширные

исследования растворов в ацетонитриле, где важную роль играет сопряжение, выполнены Кольтгофом и Котзи; они систематизированы в обзоре Котзи [61].