5.27. ПРОДВИЖЕНИЕ ОТ ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ К ПРОДУКТАМ РЕАКЦИИ В СЛУЧАЕ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА

Возможно, что между - лимитирующим переходным состоянием катализируемой реакции и ее конечным продуктом имеется промежуточное соединение, которое все еще содержит С. Однако обязательность этого явления в принципе не больше, чем образования соединенияиз катализатора С и реагента А в качестве промежуточного перед достижением переходного состояния.

Если принять гипотезу о том, что продвижение от переходного состояния к продукту реакции протекает главным образом таким путем, который в минимальной степени возмущает геометрию переходного состояния (разд. 5.15), то можно предположить, что первым продуктом часто будет такой, в котором находятся в контакте, хотя и не связаны, и заключены в клетку, образованную молекулами растворителя [57]. Диффузия в разные стороны требует преодоления дальнейшего энергетического барьера. В принципе этот диффузионный барьер сам по себе может быть достаточно высоким для того, чтобы из одного лимитирующего переходного состояния образовались несколько продуктов реакции, а не один. Имеются

данные (разд. 6.9), что иногда это и происходит в действительности. Доля образования такого продукта обратно пропорциональна разности стандартных потенциалов барьера, препятствующего его образованию, и диффузионного барьера.