9.29. ОСНОВНОСТЬ АЛКОГОЛЯТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
В диметилсульфоксиде щелочные соли карбоновых кислот (или фенолов), а также щелочные производные фенилметанов являются, по-видимому, сильными электролитами, для которых отсутствуют осложнения, вызываемые гомосопряжением. Совсем иная картина
наблюдается для алкоголятов щелочных металлов. Штайнер и Гильберт [69] работали с алкоголятами калия и использовали в качестве индикаторов углеводороды. Они установили, что 
и трет-бутиловый спирты участвуют в реакции
для которой 
на 3,8 единицы меньше, чем 
растворителя, при условии, что отношение 
меньше 1/2. Когда это отношение больше 1/2, с увеличением концентрации спирта pH уменьшается значительно быстрее, что свидетельствует о замене реакции (XI) реакцией
Уменьшение pH в случае 
-бутилового спирта происходит быстрее, чем для трет-бутилового спирта. Вероятно, из-за пространственных влияний третичные спирты взаимодействуют с третичными алкоголят-ионами в меньшей степени, чем первичные спирты с первичными алкоголят-ионами.
Удельная скорость рацемизации метилфенилпропио-нитрила в трет-бутиловом спирте с трет-бутилатом калия в 4-10е раз больше, чем в метиловом спирте с метила-том калия [85]. Это согласуется с выводами Штайнера и Гильберта о большем гомосопряжении в случае первичных алкоголят-ионов по сравнению с третичными.
Имеются кинетические данные, свидетельствующие о неполной диссоциации в диметилсульфоксидном растворе по крайней мере некоторых алкоголятов [86]. Удельная скорость рацемизации 1-фенил-1-метокси-1-0-этана в диметилсульфокисидном растворе, содержащем трет-бутилат калия и 
трет-бутилового спирта, имеет примерно половинный порядок по основанию при его концентрации от 0,05 до 0,23 М. Скорость значительно уменьшается при добавлении иодистого калия, который в этом растворителе является сильным электролитом. Когда содержание трет-бутилата натрия составляет только 
на 
трет-бутилового спирта, удельная скорость приблизительно в 100 раз меньше, чем в присутствии трет-бутилата калия,
