3.5. ТИПИЧНЫЕ ЧИСЛОВЫЕ ПРИМЕРЫ

В любом температурном интервале, представляющем интерес для проведения химических реакций, статистическая сумма вещества представляет собой очень большое число. Например, для газообразного изобутана при 300 К . Статистические суммы возрастают с увеличением как температуры, так и молекулярного веса: для изобутана при она в 10 раз больше, чем при а при в 310 раз больше, чем для этана. Статистическая сумма для «гибких» молекул больше, чем для «жестких», и уменьшается с возрастанием симметрии. Для гексена-1 она раз больше, чем для более «жесткого» изомерного циклогексана, а для несимметричного монодейтеробензола примерно в 6 раз больше, чем для симметричного бензола.

Очень большой вклад в статистическую сумму газообразного вещества вносят поступательная и вращательная составляющие. Вклад различных видов движений в термодинамические функции изобутана иллюстрируется данными, приведенными в табл. 3.1. Можно заметить, что

Таблица 3.1. Свойства газообразного изобутана при 300 К

1) абсолютное значение функции свободной энергии значительно больше, чем функции теплосодержания; 2) вклад движений внутреннего характера в функцию свободной энергии невелик (для функции теплосодержания он значителен и по относительной и по абсолютной величине) и 3) поступательные составляющие в функциях теплосодержания и теплоемкости равны а вращательные составляющие —