6.22. ВОЗМОЖНЫЕ ФОРМЫ РЕАГЕНТОВ

Хотя прямые данные отсутствуют, следует учитывать возможность присутствия небольшого количества

диазогидрата, находящегося в равновесии с ионом диазония. Из выражения для константы этого равновесия

и аналогичного выражения для ионизации фенола следует, что

Поэтому любые экспериментальные данные, согласующиеся с тем, что реакция азосочетания есть взаимодействие катиона диазония и аниона фенолята, равным образом согласуются с реакцией диазогидрата и неионизированного фенола.

Рис. 6.7. Теоретическая кривая зависимости скорости азосочетания от рассчитанная по уравнению (34) при

Более того, сюда следует также добавить реакцию диазотата и сопряженной кислоты фенола.

В этом случае, как и во многих других, когда реагент участвует в предравновесии, попытки выяснения действительного механизма наталкиваются на значительные трудности. Если в реакции азосочетания существенно больше то будет иметься достаточно широкий интервал pH, где много меньше единицы и где уравнение (34) упростится до При этих условиях кривая на рис. 6.6 изменится и приобретет

широкую плоскую вершину, как на рис. 6.7. Данные, полученные при будут описываться уравнением

Его сходство с уравнением

дает основания считать, что непосредственным участником реакции является фенолят-ион [56].