12.12. ДРУГИЕ ПОДХОДЫ
Хеплер [18] подчеркнул принципиальное различие между внутренними и внешними вкладами и привел доводы в пользу того, что внутренним вкладом в
можно пренебречь. Он предположил [19], что
где
и у не зависят от строения (индексы
откосятся к внешним и внутренним вкладам соответственно. Отсюда
и
Для объяснения существования изокинетических и изоравновесных зависимостей предположения Хеплера необходимо дополнить правилом о независимости отношения
от строения в тех случаях, когда эти зависимости выполняются.
Леффлер и Грюнвальд [31 считают, что отсутствие изокинетической или изоравновесной зависимости свидетельствует о наличии более чем одного механизма взаимодействия заместителя с реакционным центром. С этой точки зрения величина
которая не равна нулю, но и не пропорциональна
отражает наложение одного механизма взаимодействия на другой, который определяет значение
Величина
которая тоже не равна нулю, отражает влияние первого механизма. Однако отсутствие изокинетической или изоравновесной зависимости нельзя непосредственно объяснить с помощью дальнейшего подразделения величины
на составляющие, отвечающие влияниям различных механизмов взаимодействия. Эта величина не зависит от температуры и останется таковой, сколько раз и какими бы способами мы ее ни делили.
ЛИТЕРАТУРА
(см. скан)