5.20. ПРОБЛЕМА СТЕХИОМЕТРИЧЕСКОГО ВКЛЮЧЕНИЯ РАСТВОРИТЕЛЯ В ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ

Алкил- или аралкилгалогениды, растворенные в воде или спирте, взаимодействуют с растворителем, образуя спирты или эфиры. В принципе возможно, что имеющаяся в продукте реакции связь частично образуется уже в лимитирующем переходном состоянии, которое можно представить следующей формулой:

где алкил, арил или водород, галоген. По терминологии Ингольда, этот механизм обозначают

Однако имеются несомненные случаи протекания реакции в две стадии, причем лимитирующей является стадия разделения галогенпроизводного на ион карбония и ион галогена; такой механизм обозначают Основное различие между двумя механизмами заключается в том, что при механизме в лимитирующее переходное состояние входит молекула растворителя, которая стремится образовать с реагирующей системой валентную связь. Такой случай может быть назван стехиометрическим включением растворителя в отличие от множества других путей, по которым молекула растворителя может присоединяться к реагенту или к переходному состоянию.

Вопросы, связанные с экспериментальным распознаванием стехиометрического включения растворителя, решаются нелегко, и им уделяется значительное внимание в работах по физической органической химии.