9.19. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЛИЧИН pK
Если для превращения основания в его сопряженную кислоту удается с достаточной точностью измерить отношение
в настолько широком интервале, чтобы
определить наклон зависимости
от любой подходящей меры кислотности, то соответствующую данному превращению функцию
можно найти либо среди значений, приведенных в табл. 9.2, либо путем их интерполяции. Тогда в пределах точности, с которой можно доверять процедуре перекрывания, величина
будет равна среднему значению суммы
ее погрешность будет определяться только надежностью процедуры перекрывания для функции
Для определения
Баннет и Олсен [27] использовали уравнение (22) или эквивалентное ему
Такая методика основана на допущении, что
не зависит от концентрации кислоты; это близко к истине для смесей серной кислоты с водой при концентрации кислоты менее 85%. Баннет и Олсен установили, что для всех оснований типов
, для которых удается измерить Г в интервале от 10 до 85%-ной концентрации серной кислоты, средняя разность между
найденными их методом и полученными методом перекрывания, составляет только 0,25. Метод перекрывания обычно приводит к несколько более отрицательным значениям
так как по мере возрастания концентрации кислоты Ф становятся более положительными. Для растворов хлорной кислоты уравнения (22) или (47) оказываются значительно худшим приближением, чем для растворов серной кислоты.