Главная > Основы физической органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

3.12. ИЗМЕНЕНИЯ СТАНДАРТНОЙ ЭНТРОПИИ ДЛЯ РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ

При переходе от газообразного состояния к жидкому понижается не только стандартная энтропия вещества, но и разность стандартных энтропий сходных веществ различного молекулярного веса. В газообразном состоянии стандартная энтропия этана на больше, чем стандартная энтропия метана [5]; в бензольном растворе эта разность равна 7,55 [9], а в водном растворе составляет [6].

Следовательно, увеличение стандартной энтропии для реакций диссоциации в растворе будет менее положительным, чем в газовой фазе, и эта тенденция выражена тем сильнее, чем больше молекулярный вес реагентов. Приведенные Леффлером и Грюнвальдом [10] значения для диссоциации комплексов с водородной связью или с переносом заряда изменяются от для комплекса аценафтен — пикриновая кислота в этилендихлориде до для димера уксусной кислоты в четыреххлористом углероде; большому числу реакций соответствует около Процессы диссоциации молекул подобного размера и строения в газовой фазе имеют от 30 до В цитированных Леффлером и Грюнвальдом данных не обнаруживается зависимости от молекулярного веса, размера или природы молекул.

Белл и МакДугалл [11] изучили в водном растворе реакцию

Для этой реакции были получены примерно такие же значения А 5° и так же отсутствовала определенная зависимость от природы реагента.

Таблица 3.2. Диссоциации гидратов альдегидов и кетонов в воде при 25 °С [11]

Однако, как видно из данных табл. 3.2, имеется параллелизм между а следовательно, между этими двумя величинами и Это можно объяснить таким же образом, как и правило Барклея — Батлера.

Для реакций, не сопровождающихся изменением числа молекул, переход от газообразного состояния к раствору, в котором отсутствуют сильные взаимодействия, не должен оказывать значительного влияния на термодинамические характеристики. Блейр и Иост [12] изучили реакцию

Таблица 3.3. Термодинамические характеристики реакции иода с хлором [12]

в газовой фазе и в четыреххлористом углероде; оказалось что изменение термодинамических характеристик действительно невелико (табл. 3.3).

1
Оглавление
email@scask.ru