4.26. ПРИНЦИП НЕЗАВИСИМОГО ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИЙ

В 1890-х годах школа Оствальда уделяла значительное внимание проверке принципа независимого протекания

реакций, согласно которому скорость любого процесса не зависит от наличия или отсутствиядругихреакций. Важным частнымслучаем действия этого принципа является установление равновесия вобратимой реакции. B работе, предпринятой под влиянием Оствальда, Кистяковский [52] исследовал скорость образования и гидролиза ряда эфиров в водноспиртовой среде и показал, что суммарная скорость может быть выражена разностью скоростей двух совершенно независимых и противоположных процессов, каждый из которых подчиняется закону действия масс.

Приблизительно в то же время Боденштейн [53] установил, что в газовой фазе скорость реакции

описывается уравнением

Такимобразом, было показано, что скорость обратимой реакции выражается разностью двух членов, один из которых представляет собой скорость процесса, идущего слева направо, а второй — скорость независимого процесса, идущего справа налево. С тех пор этот принцип получил бесчисленные подтверждения.