9.12. СТАНДАРТНЫЕ АКТИВНОСТИ В СМЕСЯХ СИЛЬНЫХ КИСЛОТ С ВОДОЙ
Для применения к двум основаниям однэй и
функции кислотности необходимо, чтобы для
одинаковы величины
где оператор 6 описывает влияние изменяющейся концентрации кислоты. Линейный характер отдельных участков графиков, изображенных на рис. 9.3 и 9.4, требует,
в пределах этих участков величины
для оснований различных классов были пропорциональны друг другу и, кроме того, пропорциональны величине
свете этих требований поражает индивидуальность в поведении величин и
Их можно определить методами растворимости или распределения: первую — в растворах, где превращение В в
незначительно, а вторую — в растворах, где это превращение произошло практически нацело. Для труднорастворимого вещества В произведение
где
растворимость, почти не зависит от природы среды, если только не
происходит превращение В в
Следовательно, стандартная активность в среде X равна
где
растворимость в среде
растворимость в стандартной среде.
Рис. 9.5. Стандартные активности в смесях сернойкнслоты с водой. 1 — 2,4,6-трииитроаиилии; 2 — 2,4-динитроанилин: 3 — 2,6-дихлор-4-иитро-аиилии [29]; 4 - нитробензол; 5 — бензойная кислота [28]: 5 — трифеинлкарбинол [29].
На рис. 9.5 показаны зависимости
от процентного содержания серной кислоты, полученные Гаммет ом, Чепменсм [28] и Бойдом 129]. В пределах использованных концентраций кислоты ни одно из изученных веществ не подвергается заметному превращению в сопряженную кислоту. Свитинг и Эйтс [30] исследовали