10.7. РАЗПОЗНАВАЕМОСТЬ ОБЩЕГО КИСЛОТНОГО И ОБЩЕГО ОСНОВНОГО КАТАЛИЗА
Общий кислотный катализ можно идентифицировать только в том случае, если для некоторой кислоты
скорость катализируемой реакции сравнима со скоростью реакций, катализируемых ионами лиония и молекулами растворителя. Применительно к водным растворам это означает, что величины
должны быть сравнимы с единицей. Вследствие осложнений, вызываемых эффектами среды, минимальное значение этих величин можно принять равным 0,1. Тогда первое условие эквивалентно
Концентрации
выше 0,1 привели бы к значительным погрешностям из-за эффектов среды. Поэтому первое условие следует записать в виде
По аналогичным соображениям вторым условием будет
Объединяя оба условия с каталитическим уравнением Бренстеда
получим
Если в грубом приближении принять, что каталитическое уравнение Бренстеда, справедливое для катализа растворенными кислотами, приложимо к катализу ионами
и молекулами
то
Тогда условие распознаваемости примет вид
или
При
эти пределы еще достаточно широки, а именно
но при
они уже неприемлемо узки:
Аналогичное рассмотрение приводит к выводу, что общий основной катализ можно распознать только в тех случаях, когда
значительно меньше единицы. Приводимые в литературе значения и к
изменяются от 0,27 до 0,83.