6.11. УЧАСТИЕ БЕЗГИДРОКСИЛЬНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ В ОБРАЗОВАНИИ ПЕРЕХОДНОГО КОМПЛЕКСА
Вейнер и Снин [29] установили, что гидролизоптически активного 2-октилового эфира метансульфокислоты в водном растворе приводит к образованию октанола с полностью обращенной конфигурацией: сольволиз 2-октилового эфира бромбензолсульфокислоты в метаноле также дает полностью инвертированный октилметиловый эфир. Однако при сольволизе в смесях воды или метанола с диоксаном получаются частично рацемизованные продукты, причем степень рацемизации увеличивается с возрастанием содержания диоксана в смешанном растворителе. Авторы пришли к выводу, что в присутствии
диоксана образуется промежуточное соединение 10 обратной конфигурации
реакция которого с водой или метанолом протекает с инверсией и приводит к образованию октанолаили октил-метилового эфира той же конфигурации, какую имела исходная молекула.
При сольволизе оптически активного 2-октилового эфира бромбензолсульфокислоты в 75%-ном диоксане получающийся октанол инвертирован на 77% (остальное — рацемат). Добавление 0,30 М азида натрия приводит к образованию полностью инвертированного октанола и полностью инвертированного октилазида (мольная доля первого составляет 35%). Следовательно, рацемический октанол должен получаться из асимметрического промежуточного соединения, образование которого подавляется ионами азида. Для такого промежуточного соединения трудно предложить другую структуру, кроме 10.
Наконец, сольволиз 2-октилового эфира бромбензолсульфокислоты в смеси метанола с ацетоном (80 [об. %), помимо октилметилового эфира, дает 15% октанола. Приемлемым объяснением могут служить образование ионов оксония, аналогичных 10, и реакции
В присутствии лутидина октанол вообще не образуется, вероятно, потому, что лутидин препятствует кислотно-катализируемым превращениям кеталей.
Вейнер и Снин пришли к выводу, что все сольволитические реакции 2-октильных производных и
предположительно других алифатических вторичных соединений 
сопровождаются обращением конфигурации ионных пар, которые имеют ту же конфигурацию, что и исходная молекула; сохранение конфигурации является результатом двух последовательных реакций, сопровождающихся инверсией. В рамках этой гипотезы относительно малая реакционная способность лиат-ионов по отношению к вторичным соединениям 
объясняется тем, что эти соединения относительно легко превращаются в ионные пары и без помощи образования связи между кислородом растворителя и карбониевым углеродом. Удается объяснить и сохранение конфигурации в продуктах реакции (разд. 6.14). Если промежуточное соединение 10 образуется из ионной пары с большей скоростью, чем 11 или 12, а затем реагирует с водой или гидроксилом, второй раз подвергаясь инверсии, то конфигурация получающегося спирта будет совпадать с конфигурацией исходной молекулы.
