7.10. ПОДАВЛЕНИЕ СОЛЕВЫХ ЭФФЕКТОВ, ПРИ ИЗУЧЕНИИ ПОРЯДКА РЕАКЦИЙ

При определении порядка ионной реакции желательно работать с минимально возможными концентрациями реагирующих ионов в присутствии инертной одно-одновалентной соли

с концентрацией несколько десятых моля на литр; в противном случае найденный порядок реакции может быть ошибочным. Определение порядка реакции требует изменения концентраций реагентов, что может привести к значительным изменениям коэффициентов активности переходного состояния и самих реагентов. Вследствие этого скорость изменится таким образом, который никак не связан с порядком реакции. Так как при высоких суммарных концентрациях ионов изменение коэффициентов активности с концентрацией происходит менее резко, чем при низких, добавление большого избытка инертной соли способствует большему постоянству коэффициентов активности. По существу эквивалентным приемом является поддержание постоянной ионной силы раствора за счет добавления инертной соли в количестве, компенсирующем изменение концентраций реагентов.

Использование больших избытков инертной соли для подавления солевых эффектов в скоростях и равновесиях ионных реакций было предложено Бренстедом [16]. Эффективность такого приема видна из данных табл. 7.3, относящихся к равновесию реакции

В присутствии константа равновесия

Таблица 7.3. Константы равновесия реакции (V) при

с удовлетворительной точностью остается постоянной, хотя индивидуальные концентрации реагентов изменяются более чем в 10 раз.