2.17. УРАВНЕНИЕ ГИББСА—ДЮГЕМА ДЛЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ

Согласно уравнению (78), увеличение потенциала одного из компонентов двухкомпонентной системы приводит к понижению потенциала другого компонента. Так как потенциал растворенного вещества обязательно увеличивается с увеличением концентрации, это означает, что будет уменьшаться потенциал и, следовательно, парциальное давление пара растворителя. Однако для систем, состоящих более чем из двух компонентов, уравнение

Гиббса — Дюгема не приводит к таким простым следствиям; это обстоятельство иногда оставалось без внимания. В случае трех компонентов уравнение примет вид

откуда

Так как производная всегда положительна, один из двух других членов, но не обязательно оба, должен быть отрицательным. Поэтому возможно, что при увеличении концентрации растворенного вещества парциальное давление пара одного из компонентов смешанного растворителя будет возрастать.

Если компонент 3 представляет собой растворенное вещество с низкой концентрацией, то, согласно приближению разбавленного раствора, и уравнение (92) упростится до

Следовательно, если измерено влияние растворенного вещества на потенциал компонента 1, можно рассчитать его влияние на потенциал компонента 2.

Если компоненты 2 и 3 являются растворенными веществами и применимо приближение разбавленного раствора, то уравнение (93) преобразуется в