2.16. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЕСА В РАСТВОРЕ

На основании закона Авогадро молекулярный вес газообразного вещества равен

где масса. Для растворенного вещества А молекулярный вес определяется из соотношения

так как

где можно определить экспериментальным путем. Из уравнения (58) следует, что данное определение является единственным даже в тех случаях, когда растворенное вещество существует в виде сольватов различного молекулярного веса, так как

Потенциал вещества А в растворе должен быть равен, его потенциалу в газовой фазе, находящейся в равновесии с раствором; поэтому определенный таким образом молекулярный вес растворенного вещества должен быть равен его молекулярному весу в газовой фазе. Сделанный вывод справедлив, даже если растворенное вещество присутствует главным образом в виде стабильного соединения с растворителем, хотя в этом случае при увеличении концентрации растворенного вещества отклонение от предельной зависимости будет возрастать быстрее.

Обычные методы определения молекулярного веса растворенного вещества опираются на следствие из уравнения Гиббса — Дюгема, а именно

где индекс 1 относится к растворителю, индекс 2 — к растворенному веществу, х - концентрация

растворенного вещества в , М — молекулярный вес, плотность растворителя в Значение производной в левой части уравнения может быть найдено экспериментально либо из давления пара растворителя Р (так как либо из температуры замерзания, температуры кипения или осмотического давления раствора. Отношение не зависит от молекулярного веса растворителя следовательно, нет необходимости знать эту величину, для которой к тому же отсутствуют какие-либо практические способы определения.

Уравнение (87) можно вывести, преобразовав выражение (78) к виду

с последующей подстановкой

и

Это приводит к

откуда при подстановке и вытекает уравнение (87).