4.21. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРОТОЧНОГО РЕАКТОРА С ПЕРЕМЕШИВАНИЕМ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ МНОГОСТАДИЙНЫХ РЕАКЦИЙ

При изучении многостадийных реакций использование проточного реактора с перемешиванием настолько повышает точность, что позволяет обнаружить ранее не замеченные эффекты. Примером может служить щелочной гидролиз диэтилового эфира янтарной кислоты [14]. Если а — концентрация диэфира, концентрация приведенная скорость потока, — скорость превращения диэфира в ион моноэфира, скорость образования дианиона янтарной кислоты, то в стационарном состоянии

и

Если бы строго выполнялся закон действия масс, т. е. уравнения

то значения двух удельных скоростей можно было бы найти, используя экспериментальные величины и соотношение

где с — концентрация иона моноэтилового эфира янтарной кислоты. Оказывается, однако, что найденные таким образом значения изменяются в интервале значения могут отличаться в 2 раза. Следовательно вычисленные по одному набору экспериментальных величин, являются мнимыми константами.

Если бы существовал метод определения концентрации янтарной кислоты в присутствии ее дианиона и аниона моноэтилового эфира, то по уравнениям (148)-(151) можно было бы найти при любом составе смеси и выяснить их зависимость от этого состава.

Однако оказалось возможным получить соли моноэтилового эфира янтарной кислоты и исследовать

зависимость от состава среды. Установлено, что в уравнении (151) увеличивается от 0,0175 до 0,0237 при увеличении концентрации ионов натрия от 0,048 до 0,115. Определив таким образом оказалось возможным получить с хорошей точностью и Эти данные показали, что заметно зависит от концентрации дианиона янтарной кислоты и, вероятно, от концентраций других двузарядных анионов. Такое неожиданное явление, не замеченное в предшествовавших тщательных работах по гидролизу эфиров двух основных кислот, вряд ли удалось бы обнаружить без увеличения точности за счет использования проточного реактора с перемешиванием.