Главная > Основы физической органической химии
НАПИШУ ВСЁ ЧТО ЗАДАЛИ
СЕКРЕТНЫЙ БОТ В ТЕЛЕГЕ
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Пред.
След.
Макеты страниц

Распознанный текст, спецсимволы и формулы могут содержать ошибки, поэтому с корректным вариантом рекомендуем ознакомиться на отсканированных изображениях учебника выше

Также, советуем воспользоваться поиском по сайту, мы уверены, что вы сможете найти больше информации по нужной Вам тематике

ДЛЯ СТУДЕНТОВ И ШКОЛЬНИКОВ ЕСТЬ
ZADANIA.TO

10.5. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ УРАВНЕНИЕ БРЕНСТЕДА И ТЕОРИЯ ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ

Произведение — где каталитический коэффициент кислоты характеризует разность между суммой стандартных потенциалов и реагента и стандартным потенциалом переходного состояния

катализируемой реакции — состояния, в котором протон связан и с реагентом, и с основанием Произведение где константа кислотности характеризует для полного переноса протона от к стандартному основанию. Поэтому каталитическое уравнение Бренстеда равнозначно линейной зависимости между является частным] случаем линейной зависимости свободных энергий,

Следовательно, это уравнение можно представить в виде [13]

откуда

Таким образом, влияние изменения строения кислоты на стандартный потенциал переходного состояния реакции, подверженной общему кислотному катализу, равно взвешенному среднему из влияний на стандартный потенциал катализирующей кислоты и ее сопряженного основания. Весовым множителем служит параметр Бренстеда а. Когда он велик, изменение примерно равно изменению если он мал, то изменение становится близким к изменению

Из аналогичных соображений следует, что влияние изменения строения основания на стандартный потенциал переходного состояния реакции, подверженный общему основному катализу, равно взвешенному среднему из влияний на стандартный потенциал основания и его сопряженной кислоты. Весовым множителем служит параметр Бренстеда так что

Эти заключения качественно выглядят понятными. Если в переходном состоянии перенос протона между катализатором и реагентом только начинается, то изменение строения катализатора должно влиять на свойства переходного состояния почти так же, как и на свойства катализатора. Если же в переходном состоянии перенос протона близок к завершению, то изменение строения

катализатора будет оказывать примерно одинаковое влияние на свойства переходного состояния и на свойства сопряженного основания катализатора в кислотнокатализируемой реакции или на свойства сопряженной кислоты катализатора в реакции, катализируемой основаниями. Однако количественные соотношения не вытекают из теории с такой очевидностью.

1
Оглавление
email@scask.ru