11.9. Механизм сульфирования

Обычно принимаемый механизм сульфирования ароматических соединений включает следующие стадии:

И в этом случае первая стадия, приводящая к образованию электрофильной частицы — серного ангидрида, представляет собой просто кислотно-основное равновесие между двумя молекулами серной кислоты. Для сульфирования обычно применяют серную кислоту, содержащую избыток даже если кислота не содержит избытка последний образуется как атакующий реагент на стадии (1).

На стадии (2) электрофильный реагент, присоединяется к бензольному кольцу, давая промежуточный карбониевый ион. Хотя серный ангидрид не несет положительного заряда, он обладает дефицитом электронов и, следовательно, является кислотой.

На стадии (3) происходит отрыв иона водорода от резонансно-стабилизованного продукта, в данном случае с образованием аниона бензолсульфо-кислоты. Поскольку последняя является сильной кислотой, то она сильно диссоциирована [стадия (4)].