Если альдегид или кетон не содержит 
-водородного атома, то простая альдольная конденсация не происходит, например:
(Однако в концентрированных растворах оснований эти вещества могут подвергаться реакции Канниццаро, разд. 19.18.)
Как показано ниже на примере ацетальдегида, общепринятый механизм для катализируемой основанием конденсации включает следующие стадии:
Гидроксил-ион отрывает [стадия (1)] протон от 
-углеродного атома альдегида и образуется карбанион I, который атакует [стадия (2)] углерод карбонильной группы, давая ион II. Ион II (алкоголят) отрывает [стадия (3)] протон от воды; при этом образуется 
-оксиальдегид (II) и регенерируется гидроксил-ион. Таким образом, роль гидроксил-иона заключается в том, что он вызывает образование карбаниона, который и является нуклеофильным реагентом.
(см. скан)
Карбонильная группа выполняет двоякую роль в альдольной конден сации. Она не только является ненасыщенной группой, по которой
происходит присоединение [стадия (2)], но также делает настолько кислыми 
-водородные атомы, что может образоваться карбанион [стадия (1)].
(см. скан)
-окси-альдегида или 
-оксикетона. Эта реакция называется альдольной конденсацией. В каждом случае продукт образуется в результате присоединения одной молекулы альдегида (или кетона) ко второй молекуле таким образом, что 
-углеродный атом одной из них связывается с атомом углерода карбонильной группы второй молекулы альдегида, например:
