14.14. SN1-Реакция: реакционная способность

Стадией, определяющей скорость реакции при -замещении, является стадия образования карбониевого иона. Исходя из предыдущего эксперимента, можно ожидать, что реакционная способность алкилгалогенида зависит главным образом от устойчивости образующегося карбониевого иона.

Это действительно так: реакционная способность алкилгалогенидов изменяется в таком же порядке, как и устойчивость карбониевых ионов.

Реакционная способность в -реакции уменьшается в ряду: аллил, бензил третичный вторичный первичный

Поскольку в переходном состоянии положительный заряд сосредоточен на атоме углерода, то он делокализуется вследствие индуктивного эффекта и резонанса, которые стабилизуют полностью образовавшийся карбониевый ион:

Приведенные ниже примеры позволяют представить, как изменяется скорость реакции в зависимости от строения радикала:

(Муравьиная кислота используется здесь как растворитель, обладающий большей ионизующей силой, чем вода.)

Скорость -реакции зависит главным образом от пространственных факторов, т. е. от объема заместителей. Напротив, скорость -реакции зависит в основном от электронных факторов, т. е. от способности заместителей подавать или оттягивать электроны.

(см. скан)