31.2. Методы синтеза b-оксикислот. Реакция Реформатского
Альдегиды и кетоны реагируют с
-бромэфирами и металлическим цинком с образованием
-оксиэфиров. Эта реакция, известная под названием реакции Реформатского, — наиболее важный метод синтеза р-оксикислот и их производных, например:
а-Бромэфир реагирует с цинком в абсолютном эфире с образованием промежуточного цинкорганического соединения, которое далее присоединяется к карбонильной группе альдегида или кетона. Эта реакция цинкорганического производного аналогична реакциям реактива Гриньяра. Цинк используется вместо магния потому, что цинкорганические соединения менее
реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра; они не реагируют со сложноэфирной группой, но взаимодействуют с альдегидной или кетонной группами.
Реакция Реформатского происходит лишь со сложными эфирами, содержащими атом брома в
-положении, и вследствие этого всегда дает
-оксиэфиры. Выбирая соответствующие сложный эфир и карбонильную компоненту, можно получать самые разнообразные довольно сложные
-оксикислоты.
Подобно
-оксиальдегидам и
-оксикетонам (разд. 27.7), (
-оксиэфиры и
-оксикислоты легко дегидратируются. Образующиеся при этом непредельные соединения (главным образом
-непредельные) могут гидрироваться в предельные карбоновые кислоты. Таким образом, реакция Реформатского представляет собой общий метод получения карбоновых кислот и конкурирует с такими методами, как синтез при помощи малонового эфира (разд. 29.9) и конденсация Перкина (разд. 27.10).
Основная задача при планировании синтеза по Реформатскому — правильный выбор исходных веществ, для чего достаточно рассмотреть структуру целевого продукта, например: