25.15. Галогенирование фенолов

Высокая реакционная способность фенолов приводит к тому, что даже при обработке их бромной водой происходит замещение всех атомов водорода в орто- и пара-положениях к ОН-группе и возможно даже замещение других групп, например:

Если галогенирование проводить в растворителе низкой полярности, таком, как хлороформ, четыреххлористый углерод или сероуглерод, то реакцию можно направить в сторону моногалогенирования, например:

Высокополярный растворитель, вода, может ускорять галогенирование, либо а) благоприятствуя ионизации фенола, дающей очень реакционноспособный фенолят-ион, либо б) стабилизуя полярное переходное состояние на стадии образования промежуточного карбониевого иона.