20.5. Нуклеофилъное замещение: сравнение алкильной и ацильной групп

Как уже отмечалось, нуклеофильное замещение у апильного углерода протекает легче, чем у насыщенного. По отношению к нуклесфильной атаке хлорангидриды более активны, чем алкилхлориды, амиды активнее аминов а сложные эфиры более активны, чем простые.

Безусловно, именно карбонильная группа делает ацильные соединения более активными по сравнению с алкильными.

Нуклеофильная атака по тетраэдрическому атому углерода алкильной группы требует образования очень пространственно затрудненного переходного состояния, содержащего пятивалентный углерод; связь должна быть частично ослаблена для того, чтобы мог присоединиться нуклеофил.

Нуклеофильная атака по атому углерода плоской ацильной группы протекает с образованием относительно пространственно незатрудненного переходного состояния, приводящего к относительно устойчивому тетраэдрическому интермедиату; поскольку карбонильная группа ненасьпцена, то присоединение нуклеофила требует только разрыва слабой -связи, и в результате отрицательный заряд появляется на атоме, вполне склонном его приобрести, на атоме кислорода.