25.12. Замещение в кольцо

Оксигруппа фенола, подобно аминогруппе, очень сильно активирует ароматическое кольцо по отношению к реакциям электрофильного замещения, и механизм активации в обоих случаях в основном сходен. В качестве промежуточного соединения, вероятнее всего, образуются оксониевые ионы (типа I и II), в которых каждый из атомов (за исключением атомов водорода) имеет полный октет электронов; они образуются гораздо быстрее, чем карбониевый ион из бензола.

Атака по фенолят-иону дает еще более устойчивый и еще быстрее образующийся интермедиат — непредельный кетон (типа III и IV).

В случае фенолов, как и в случае аминов, необходимо принимать специальные меры для того, чтобы предотвратить полизамещение и окисление. Кроме того, фенолы подвергаются еще ряду других реакций, которые также включают стадию электрофильного замещения и возможны лишь благодаря необычайно высокой активности кольца.