33.12. Конфигурации альдоз

В настоящее время известны все возможные альдозы (и кетозы), содержащие шесть или меньшее число атомов углерода, и многие альдозы (и кетозы), содержащие более шести атомов углерода. Большинство из них в природе не встречаются и были получены синтетически. Конфигурации всех этих углеводов были установлены тем же путем, который использовал Фишер для установления конфигурации более того, конфигурация двенадцати из шестнадцати альдогексоз была установлена Фишером и его учениками.

Выше мы рассмотрели, каким образом конфигурации III, были приписаны -глюкозе, -маннозе, -гулозе и -арабинозе соответственно. Теперь выясним, как были установлены конфигурации некоторых других моносахаридов.

Альдопентоза -рибоза образует тот же озазон, что и -арабиноза. Поскольку -арабиноза имеет конфигурацию X, то (-)-рибоза должна иметь конфигурацию IX. Эта конфигурация была подтверждена восстановлением -рибозы в оптически неактивное (мезо) пентаоксисоединение —

Две остающиеся альдопентозы — -ксилоза и -ликсоза — должны иметь конфигурации XI и XII. Окисление азотной кислотой превращает (+)-ксилозу в оптически неактивную (мезо) сахарную кислоту. Поэтому -ксилоза должна иметь конфигурацию XI, а -ликсоза — XII.

Расщепление -арабинозы дает тетрозу -эритрозу, которая поэтому имеет конфигурацию XIII. В соответствии с этой конфигурацией -эритроза при окислении азотной кислотой дает мезо-винную кислоту

Расщепление (+)-ксилозы по методу Руффа дает тетрозу -треозу, которая поэтому должна иметь конфигурацию XIV Это подтверждается окислением -треозы в оптически активную -винную кислоту

(см. скан)