Сульфирование, подобно нитрованию и галогенированию, протекает легче по 
-положению, поскольку при этом образуется более стабильный промежуточный карбониевый ион. Однако по той же причине и атака ионом водорода с последующим десульфированием также происходит легче по 
-положению. Сульфирование в 
-положение осуществляется медленнее, однако образовавшаяся 
-сульфокислота не склонна вступать в реакцию десульфировання. При низкой температуре десульфирование протекает медленно, и поэтому мы выделяем тот продукт, который быстрее образуется, — 
-нафталинсульфокислоту. При более высокой температуре становится более существенной обратная реакция десульфировання, легко устанавливается равновесие, и мы выделяем тот продукт, который более устойчив, 
нафталинсульфокислоту.
В рассматриваемом случае мы встречаемся с ситуацией, уже знакомой нам по нескольким примерам: в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения к сопряженным диенам (разд. 8.18), в реакции алкилирования толуола по Фриделю — Крафтсу (разд. 12.14) и в сульфировании фенолов (разд. 25.14). При низкой температуре направление реакции определяется ее скоростью, а при высокой температуре — положением равновесия.
Сульфирование имеет особенно важное значение в химии нафталина, поскольку оно открывает путь к получению 
-замещенных нафталинов, как это показано в следующем разделе.
(см. скан)
или более высокой температуре — в основном нафталин-2-сульфокислоту. Если нафталин-1-сульфокислоту нагревать в серной кислоте до 
то она превращается в 
-изомер. Эти факты становятся понятными, если вспомнить, что сульфирование — легко обратимая реакция (разд. 21.5).
