25.19. Реакция Кольбе. Синтез фенолкарбоновых кислот

Обработка солей фенола двуокисью углерода приводит к замещению водорода в кольце на карбоксильную группу -СООН). Эта реакция известна под названием реакции Кольбе; ее наиболее важное применение — превращение самого фенола в -оксибензойную кислоту, называемую салициловой кислотой. Хотя при этом образуется также некоторое количество п-оксибензойной кислоты, эти два изомера легко разделить перегонкой с паром, причем более летучим будет орто-изомер. (Почему?)

Кажется вероятным, что первоначально атака направляется по кислороду -группы фенола, а не по кольцу. В любом случае конечный продукт образуется в результате электрофильной атаки по электронодефицитно-му атому углерода очень реакционного кольца.

(см. скан)