35.10. Ацилирование нафталина по Фриделю-Крафтсу

Нафталин можно ацилировать действием хлористого ацетила в присутствии хлористого алюминия. Ориентация замещения определяется природой используемого растворителя: замещение преимущественно происходит в -положение в сероуглероде или растворителях типа тетрахлорэтана и в -положение в нитробензоле. (Влияние нитробензола объясняют тем, что он образует комплекс с хлорангидридом и хлористым алюминием, который вследствие своего большого объема может атаковать лишь более свободное -положение.)

Таким образом, ацетилирование (подобно сульфированию, разд. 35.11) позволяет получать производные -замещенного нафталина. Так, например, обработка -ацетилнафталина гипогалогенитом является наилучшим методом синтеза -нафтойной кислоты

Ацилирование нафталина янтарным ангидридом приводит к смеси -замещенных. Однако их можно разделить, и они оба используются для синтеза высших циклических систем (разд. 35.19)

Реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу в ряду нафталина используется мало, вероятно, потому, что вследствие высокой реакционной способности нафталина происходят различные побочные реакции и полиалкилирование. Алкилнафталины лучше всего получать ацилированием или циклизацией (разд. 35.14).

(см. скан)