25.9. Влияние заместителей на кислотность

Из данных табл. 25.1 (стр. 751) видно, что электроноакцепторные заместители типа галогенов X или увеличивают кислотность фенолов, а электронодонорные заместители типа ее уменьшают. Следовательно, заместители влияют на кислотность фенолов точно так же, как на кислотность карбоновых кислот (разд. 18.14), и противоположно тому, как они влияют на основность аминов (разд. 23.4). Электроноакцепторные заместители проявляют тенденцию к рассредоточению отрицательного заряда фенолят-иона, а электронодонорные заместители — к увеличению степени заряда.

(см. скан)

Итак, наличие группы, связанной с ароматическим кольцом, влияет на положение равновесия обратимых реакций так же, как и на скорость необратимых реакций. Электронодонорная группа благоприятствует реакциям, входе которых кольцо становится более положительным, как, например, в реакциях электрофильного замещения или превращения амина в соль. Электроноакцепторные группы благоприятствуют реакциям, в ходе которых кольцо становится более отрицательным, как в нуклеофильном замещении или при превращении фенола или кислоты в соответствующие соли.