3.16. Правила старшинства

Для простоты изучения и для удобства приведены только основные правила. Сначала студент должен изучить правило 1, а с другими он познакомится по мере необходимости.

Правило старшинства 1. Если с асимметрическим атомом углерода связаны четыре различных атома, то старшинство зависит от атомного номера, причем более старшим будет атом с большим атомным номером. Если два атома являются изотопами одного элемента, то преимущество имеет атом с большим массовым числом. Например, в хлориодметансульфокислоте атомы, согласно их старшинству, располагаются в следующей последовательности: в -дейтероэтилбромиде

(см. скан)

Правило старшинства 2. Если относительное старшинство групп нельзя определить с помощью правила 1, то необходимо провести аналогичное сравнение для следующих атомов в группах (и так далее, если необходимо, двигаясь дальше от асимметрического атома углерода). Иначе говоря, если асимметрический атом углерода связан с одинаковыми атомами, то следует сравнить заместители, связанные с каждым из этих первых атомов. Например, рассмотрим -бутилхлорид, в котором с асимметрическим атомом углерода связаны два углеродных атома. В -группе следующими атомами являются и в -группе — .

Поскольку углерод имеет больший атомный номер, чем водород, то старше. Таким образом, во втор-бутилхлориде заместители, согласно своему старшинству, располагаются следующим образом: .

В 3-хлор-2-метилпентане атомы изопропильной группы старше этильной группы и полная последовательность заместителей будет следующей: изопропил этил

В 1,2-дихлор-3-метилпентане группа старше изопропильной Хлор имеет больший атомный номер, чем углерод, и то, что имеется два атома углерода и только один не имеет значения. (Один больший номер значит больше, чем два или три меньших.)

(см. скан)

(см. скан)

Правило старшинства 3. Атом, связанный двойной или тройной связью, считается соответственно за два или три атома. Таким образом,

Например, в глицериновом альдегиде ОН-группа является старшей; старше . Полная последовательность заместителей будет

Фенильная группа рассматривается в виде одной из структур Кекуле:

В 1-амино-2-метил-1-фенилпропане, например, фенильная группа старше изопропильной но младше, чем который имеет больший атомный номер. Последовательность будет

(Согласно правилу, оба атома кратной связи удваиваются (или утраиваются), так что становится Это более простое, но менее точное правило достаточно для рассматриваемых примеров.)

(см. скан)