38.15. Конфигурация при С-1

Как только было установлено, что альдозы и их глюкозиды имеют циклическую структуру, сразу же возник вопрос: какова конфигурация при в каждой из этих аномерных структур?

В 1909 г. К. Хадсон (Общественная служба здравоохранения внес следующее предложение. В -ряду более правовращающий член -пары аномеров следует называть а другой — в -ряду более левовращающий член такой пары получает название а другой — Таким образом, энантиомером будет

Далее, группа ОН или при находится с правой стороны в -аномере и с левой стороны — в -аномере, как показано на рис. 33.9 для альдогексоз. (Обратите внимание на то, что группы, находящиеся справа в вертикальной формуле, направлены вниз в циклической структуре.)

Предложения Хадсона стали общепринятыми. Хотя первоначально они базировались на некоторых кажущихся очевидными, но не доказанных взаимоотношениях между конфигурацией и оптическим вращением, все данные показывают, что приписанные им конфигурации верны. Так, например, -глюкоза и метилоиэглюкозид имеют одну и ту же самую конфигурацию; то же относится к паре -глюкоза и метил-р-о-глюкозид. Доказательством служит то, что при ферментативном гидролизе метил--глюкозида образуете»

Рис. 33.9. Конфигурация аномеров альдогексоз.

первоначально более правовращающая -глюкоза, а при гидролизе метил--глюкозида —

Для метил--глюкозидов всех -альдогексоз конфигурация при одна и та же. Доказательством служит то, что все они дают одно и то же вещество при окислении

результате окисления разрушаются асимметрические центры при но сохраняется конфигурация при Конфигурация при одинакова для всех членов -ряда. Одни и те же продукты можно получить для всех этих глюкозидов только в том случае, если все они имеют одинаковую конфигурацию при

Группа ОН при находится с правой стороны для -ряда и с левой стороны для -ряда, что было доказано рентгеноструктурным анализом.

(см. скан)

дения конфигурационной взаимозависимости между -глюкозой и -глицернновым альдегидом. Каким обрчзом это было сделано?