18.19. Галогенирование алифатических кислот. Реакция Геля — Фольгарда — Зелинского

В присутствии небольших количеств фосфора алифатические карбоновые кислоты гладко реагируют с хлором или бромом с образованием соединений, в которых -водород замещен на галоген. Эта реакция известна под названием реакции Геля — Фольгарда — Зелинского. Вследствие избирательности (наблюдается только -галогенирование) и легкости осуществления эта реакция имеет важное значение для синтеза.

Роль фосфора в этой реакции состоит в превращении небольшого количества кислоты в галогенангидрид. В результате постепенно вся кислота переходит в -галогенпроизводное (причины специфичности реакции мы здесь не можем обсуждать)

Галоген в этих галогенкислотах претерпевает реакции нуклеофильного замещения и элиминирования почти так же легко, как в случае простейших алкилгалогенидов (разд. 14.6 и 5.14). Поэтому галогенирование является первой стадией в превращении карбоновых кислот в многие важные замещенные производные карбоновых кислот.