26.7. Низкая реакционная способность арил- и винилгалогенидов

В разд. 14.22 было показано, что алкилгалогениды удобно определять по осаждению нерастворимых галогенидов серебра, получаемых при нагревании их со спиртовым раствором нитрата серебра. Реакция происходит почти мгновенно с третичными бромидами, а также с аллил- и бензилбромидами и требует некоторого времени (порядка 5 мин) в случае первичных и вторичных бромидов. В противоположность этому соединения, содержащие галоген, связанный непосредственно с ароматическим ядром или с атомом углерода при двойной связи, не образуют галогенидов серебра в этих условиях. Бромбензол или бромистый винил можно нагревать со спиртовым раствором в течение нескольких дней, но при этом не удается обнаружить даже малейших следов Аналогично не удаются попытки превратить арил- или виннлгалогениды в фенолы (или спирты), простые эфиры, амины или нитрилы действием обычных нуклеофильных реагентов; арил- и

винил-галогениды нельзя использовать вместо алкилгалогенидов в реакции Фриделя — Крафтса.

Как же можно объяснить низкую активность этих галогенидов? Для того чтобы получить ответ на этот вопрос, рассмотрим структуру этих соединений.