30.4. Синтез кетонов при помощи ацетоуксусного эфира
Один из наиболее ценных методов синтеза кетонов основан на использовании этилацетоацетата (ацетоуксусного эфира), и этот метод носит название синтез кетонов при помощи ацетоуксусного эфира. Этот синтез сходен с синтезом карбоновых кислот при помощи малонового эфира (разд. 29.9).
Ацетоуксусный эфир действием этилата натрия превращается в натрацето-уксусный эфир, который далее реагирует с алкилгалогенидом, что приводит к образованию алкилацетоуксусного эфира (этилал килацетоацетата) 
; если нужно, то алкилирование можно повторить, и тогда образуется диалкилацетоуксусный эфир 
Все реакции алкилирования проводят в абсолютном этиловом спирте.
При гидролизе разбавленным водным раствором щелочи (или кислоты) эти моноалкил- или диалкилацетоуксусные эфиры дают соответствующие кислоты — 
или 
которые подвергаются декарбоксилированию с образованием кетонов — 
или 
. В этих случаях отщепление двуокиси углерода осуществляется еще легче, чем от малоновой кислоты, и может даже происходить до подкисления смеси после гидролиза.
Синтез кетонов при помощи ацетоуксусного эфира приводит к производным ацетона, в которых один или два атома водорода замещены на алкильные группы.
При планировании синтеза при помощи ацетоуксусного эфира, как и при планировании синтеза при помощи малонового эфира, задача заключается в выборе подходящего алкилгалогенида или галогенидов. Для этого достаточно рассмотреть структуру требуемого кетона. Так, например, 
можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на изобутильную группу. Поэтому для получения этого кетона с помощью ацетоуксусного эфира нужно использовать в качестве алкилирующего агента изобутилбромид
Изомерный кетон, З-метилгексанон-2, можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на 
-пропильную группу, а второй (при том же атоме углерода) — на метальную группу, поэтому необходимо использовать два алкилгалогенида — н-пропилбромид и метилбромид.
